分析方法对于监测和评估重要化学品的浓度至关重要，现在对小型化、需要更少样本量和能够在现场进行实时分析的方法的需求日益增长。大多数电分析技术依赖于校准或标准，这有几个限制，从基质干扰到稳定性问题，所需时间，成本和浪费。因此，不需要标准或校准曲线的策略引起了分析化学界的极大兴趣。


本文提出了一种新的定量方法，它不依赖于校准，只基于用微电极记录的单个计时安培曲线。结果表明，只需一个计时安培实验，只需要几秒钟，就可以获得令人满意的分析信息。


本文提出了不同的数据处理方法来确定未知浓度，考虑了实验条件和仪器参数，报告了平行反应如何影响结果，推荐了在自主传感器中实现该方法的程序。还表明，如果它们的E°值相差足够远，可以推导出几个物种的浓度，如果E°值太接近，则可以推导出所有浓度的总和。该方法通过氧化还原系统模型进行验证，然后通过测定标准溶液和食品补充剂中的抗坏血酸浓度以及止痛药中的扑热息痛浓度进行进一步评估。对库仑法测定抗坏血酸的结果进行了比较，结果吻合较好，最大偏差约为10.8%。该方法还成功地应用于用乙二醇作为增稠剂测定不同粘度溶液中的抗坏血酸。


结果

图1。使用Cottrell方程(蓝点)和Mahon和Oldham方程计算的短期(黑点)和长时间(红点)的电流值。

图2。a)半径为14.1μm的碳纤维圆盘微电极在1.8 mmol L?1六胺酸(III)+0.1 mol L?1 KCl溶液中记录的伏安图。扫描速率=20mv s?1。黑线对应于在支撑电解质中记录的背景CV。b)同一微电极在同一溶液中从0.0 V步进到?0.4 V时记录的时程电流图。插图:c)用于推导D和c的电流区域(红色)的放大倍数，D)背景电流的放大倍数。

图3。a)当电极从0.0 V步进到+1.1 V时，在3mmol L?1抗坏血酸+0.1 mol L?1 KCl溶液中进行计时电流测定。黑线对应于记录在支撑电解质中的背景电流。插图:b)背景电流的放大倍数，c)用于导出D和c的电流区域(红色)的放大倍数。

图4。图3所示时安培图上高亮显示的电流区域的线性化。(Current/nA)=4.14(time/s)?1/2+20.90;R2=0.9951。